乙醇与水构成的溶液，当浓度为95.57％时，在1.01×105Pa下，78.13℃时烧开，熔点是稳定的。对那样的溶液开展蒸馏，不管怎样蒸馏，获得的蒸汽中乙醇的成分与溶液中的完全一致，那样的溶液称之为恒沸溶液。因而用分馏法只有将乙醇的浓度提升 到95.57％，不可以制得无水乙醇。

要制得无水乙醇(浓度在99％之上)，一般用工业乙醇跟新制的生石灰粉混和，使水与氢氧化钙反映转化成碳酸钠，随后蒸馏制得。